介质决定机理
相同材料在不同介质中的失效方式完全不同,介质资料是判断的前提。
石化装置的设备和管道在高温、高压、易燃易爆和有毒介质中运行,泄漏和破裂的后果严重。损伤机理种类多,均匀腐蚀、局部腐蚀、冲刷、应力腐蚀、氢损伤、高温氧化与硫化、蠕变、渗碳和机械疲劳都可能出现,而且常常在同一套装置的不同部位同时存在。
这些损伤大多由工艺条件决定。原料性质改变、加工量提高、注剂或水洗方式调整、操作温度变化,都可能让原本稳定的部位开始快速腐蚀。因此,石化设备的失效分析不能停留在“材料是否合格”,而要回答“在这种介质和工况下,发生的是哪种损伤,为什么现在出现,还有哪些部位处于同样的条件”。
相同材料在不同介质中的失效方式完全不同,介质资料是判断的前提。
一个部位可能同时存在腐蚀减薄和开裂,要分清主次和先后。
原料、负荷、注剂和操作温度的变化,常是新问题出现的起点。
结论要支持安全决策:能否继续运行、哪些部位必须在检修中检查。
| 设备或部位 | 典型损伤机理 | 分析与核查重点 |
|---|---|---|
| 工艺管道弯头、三通、变径及下游 | 冲刷腐蚀、局部减薄、穿孔 | 减薄形貌与流向的关系、介质中的颗粒与两相流、测厚数据 |
| 注剂点、混合点及下游管段 | 局部酸性或盐类腐蚀、冲刷 | 注入方式与混合效果、局部温度与露点、减薄分布 |
| 保温层下的碳钢管道与设备 | 保温层下腐蚀 | 保温层破损与进水位置、防腐涂层状态、运行温度区间 |
| 湿硫化氢环境的容器与管道 | 氢鼓包、氢致开裂、硫化物应力开裂 | 钢板夹杂物与偏析带、焊缝及热影响区硬度、阶梯状裂纹形貌 |
| 碱液、胺液系统 | 碱脆、胺应力腐蚀开裂 | 焊后热处理状态、裂纹沿晶特征与位置、介质浓度与温度 |
| 奥氏体不锈钢设备与管道 | 氯化物应力腐蚀、停工期间的连多硫酸应力腐蚀、点蚀 | 裂纹形态(穿晶分枝或沿晶)、敏化状态、停工保护措施 |
| 加热炉炉管 | 蠕变、渗碳、结焦后局部过热、高温硫化 | 管径胀粗、组织与碳化物、内壁渗碳层、管壁温度记录 |
| 换热器管束 | 流致振动磨损、垢下腐蚀、管板泄漏、应力腐蚀 | 磨损位置与折流板的关系、沉积物成分、胀接与焊接质量 |
| 法兰与垫片 | 泄漏、垫片压溃或吹出、螺栓松弛或腐蚀 | 密封面损伤、螺栓载荷与拧紧方式、温度循环与管道附加载荷 |
| 往复压缩机与机泵配管、小口径支管 | 振动疲劳开裂 | 焊趾疲劳断口、管道支撑与固有频率、压力脉动 |
| 机泵与阀门 | 气蚀、冲蚀、机械密封失效、阀杆断裂 | 运行工况点、介质特性、密封面磨损形貌 |
很多石化设备的失效,单看样品只能确定“这是应力腐蚀”或“这是冲刷减薄”,要回答“为什么”,必须依靠介质和工况资料。介质中微量的氯化物、硫化氢、氨、氧、水分和有机酸,常常是决定性因素;它们的含量会随原料和操作变化,正常化验项目里不一定覆盖。
运行历史同样重要。开停工、事故工况、长期低负荷或超负荷运行、水洗和注剂中断、保温层修复,都可能在一段时间内造成集中损伤。分析时要尽量把失效的时间与这些事件对应起来。对于多年运行后才出现的失效,还要考虑损伤是长期累积的结果,还是近期工况变化引起的。
开裂类失效在石化装置中后果最严重,而且不同机理的对策差别很大:有的需要控制硬度,有的需要焊后热处理,有的需要改变停工保护方法。下表列出常见现象与判别依据,最终判断要通过金相、断口和产物分析确认。
| 观察到的现象 | 更可能的机理 | 判别依据 |
|---|---|---|
| 湿硫化氢环境中碳钢板内部平行于表面的鼓包或阶梯状裂纹 | 氢鼓包与氢致开裂 | 可在没有外加应力时发生,与钢中夹杂物和偏析带相关 |
| 高硬度焊缝或热影响区的裂纹 | 硫化物应力开裂 | 与局部硬度偏高和拉应力相关,常在焊接接头处出现 |
| 未消除应力的碳钢焊缝附近的沿晶裂纹,介质为碱液或胺液 | 碱脆或胺应力腐蚀开裂 | 裂纹内常有氧化物填充,焊后热处理状态是关键 |
| 奥氏体不锈钢的穿晶分枝裂纹 | 氯化物应力腐蚀开裂 | 需要氯离子、拉应力和一定温度,常见于保温层下或蒸发浓缩部位 |
| 停工检修后出现的奥氏体不锈钢沿晶裂纹 | 连多硫酸应力腐蚀开裂 | 材料存在敏化,硫化物垢在停工时接触空气和水分 |
开裂部位往往同时存在腐蚀减薄,判断时要分清哪一个是主要的失效机理。
石化装置的检修窗口通常很紧,很多取样和检查只能在停车期间完成。提前做好准备,能让有限的时间用在最关键的部位上。检修前,根据运行中的泄漏、腐蚀监测和已有失效,列出可疑部位和需要取样的位置;检修中,在现场完成目视、测厚和无损检测,切取样品并记录位置;检修后,在实验室完成系统检验,给出下一周期的检查重点。
样品安全也要考虑。从设备中切下的样品可能残留可燃或有毒介质,必须经过置换和清理后才能运输。含硫化亚铁的沉积物与空气接触后可能自燃,需要保持湿润或隔绝空气,并在安全条件下处理。与此同时,又要尽可能保留腐蚀产物和沉积物,因为它们是判断机理的重要证据。
能否继续运行或尽快开车,哪些同类部位需要立即检查,如何避免再次泄漏。
失效是否与制造质量、材料纯净度或焊接工艺有关,是否属于选材或设计条件之外的工况。
注剂、水洗、操作温度和原料控制是否需要调整,腐蚀监测点是否需要增加。
检验周期和检测方法是否需要调整,重点部位清单如何更新。
北京团队负责现场调查、振动相关测试和综合分析;需要实验室仪器分析的部分,可由集团杭州实验室承接。具体由哪个实验室完成哪些项目、报告是否带 CMA、CNAS 标志,在方案和报价中写明。
如果穿孔由局部冲刷、注剂点混合不良或保温层下进水引起,新管在相同条件下会再次减薄。应先判断腐蚀机理和范围,对同类部位测厚排查,再决定换管、升级材料或调整工艺。
先确认样品已置换并清除有毒和可燃残留,含硫化亚铁沉积物的样品要防止与空气接触自燃。同时尽量保留腐蚀产物和沉积物,不要清洗断口,并记录取样位置、方向和介质侧。
运行中生成的硫化物垢在停工时接触空气和水分,可能形成连多硫酸,使敏化的奥氏体不锈钢发生沿晶应力腐蚀开裂。需通过裂纹形态、敏化程度和停工保护记录判断。
不一定。螺栓预紧不足或不均、温度循环引起的松弛、密封面损伤、法兰变形和管道附加载荷都会导致泄漏。需检查垫片压痕是否均匀、密封面状态和螺栓情况,再确定原因。
可以先通过运行数据、外部检查、测厚和振动测试做初步判断,例如判断管道振动是否会引起小口径支管疲劳。但确认损伤机理通常需要取样检验,可在检修窗口安排。