酸洗
用酸去除氧化皮或锈层时,钢表面同时发生析氢反应,部分氢原子进入基体。酸洗时间过长、酸液中缺少缓蚀剂、零件硬度高时,吸氢风险更大。
氢以原子形式进入钢中,原子尺寸很小,在室温下也能在晶格中扩散。受载零件的缺口根部、螺纹牙底和裂纹尖端存在三向拉应力区,晶格被撑开,氢会向这些区域富集,并被位错、晶界、夹杂物界面和析出相等“陷阱”捕获。当局部氢浓度达到临界水平后,原子间结合力下降或局部塑性变形方式改变,微裂纹在应力最集中处萌生。裂纹向前扩展一小段后,新的裂纹尖端又成为氢富集的位置,于是开裂呈现“扩散、富集、扩展”交替进行的过程,宏观上表现为零件受载后经过一段孕育期才断裂,这就是“延迟断裂”名称的由来。
氢脆的发生需要三个条件同时存在:足够的可扩散氢、足够的拉应力(外加载荷与残余应力之和)、对氢敏感的材料组织。三者缺一,开裂通常不会发生。这也解释了为什么同一批零件中往往只有少数断裂:氢含量、硬度、预紧力和应力集中程度在零件之间存在差异,最不利的组合最先失效。
氢脆对加载速率和温度很敏感。缓慢加载或长期恒载时,氢有时间扩散到裂纹尖端,脆化最明显;快速冲击或常规拉伸试验时,氢来不及聚集,材料可能表现正常。因此常规拉伸和冲击试验合格,并不能说明零件没有氢脆风险。脆化通常在室温附近最显著,温度明显升高时氢逸出加快,温度很低时扩散变慢,脆化程度都会减弱。
按氢进入的时间,可分为内部氢脆和环境氢脆。内部氢脆的氢在制造过程中进入,零件出厂时已经含有;环境氢脆的氢在服役中由腐蚀反应或阴极保护不断补充。两者断口相近,但责任方向和对策完全不同,分析时要尽量区分。另外,低强度钢在含硫化氢的潮湿介质中发生的氢鼓泡和阶梯状氢致开裂,以及高温高压氢环境中氢与碳反应造成的氢腐蚀,机理与高强度钢延迟断裂不同,需要单独评估。
用酸去除氧化皮或锈层时,钢表面同时发生析氢反应,部分氢原子进入基体。酸洗时间过长、酸液中缺少缓蚀剂、零件硬度高时,吸氢风险更大。
电镀锌、镉等镀层时阴极表面大量析氢,镀前的电解除油和活化工序也会带入氢。致密的镀层会阻碍氢向外逸出,因此镀后除氢必须及时进行。
焊条药皮或焊剂受潮、坡口有油污和锈、保护气体含水分,都会使熔池吸氢。氢扩散到淬硬的热影响区,在焊后冷却或放置一段时间后形成焊接冷裂纹。
外加电流或牺牲阳极保护的电位控制过负时,钢表面析氢增加,高强度钢构件和紧固件在过保护状态下会持续吸氢。
钢在潮湿或含水介质中腐蚀时,阴极反应产生氢。硫化氢等物质会抑制氢原子复合成氢分子,使更多氢进入钢中。镀锌高强度零件的镀层腐蚀时,钢基体处于阴极状态,同样会吸氢。
钢水中溶解的氢在大截面合金钢锻件中可能形成白点;热处理采用含氢或含水分的气氛时,加热过程也可能使零件吸氢。
钢的强度和硬度越高,对氢越敏感,这是氢脆分析中最重要的规律之一。高硬度的马氏体组织,特别是回火不充分的马氏体,敏感性最高;同一材料回火更充分、硬度更低时,敏感性明显下降。表面增碳会使表层硬度高于心部,在螺纹牙底等部位形成局部高敏感区,是容易被忽视的因素。
奥氏体不锈钢中氢扩散慢、溶解度高,一般不容易发生典型的延迟断裂,但冷加工形成的形变马氏体会提高敏感性。马氏体不锈钢和沉淀硬化不锈钢在高强度状态下同样敏感。钛合金吸氢后可能析出脆性氢化物,机理与钢不同,应按钛合金的特点分析。
宏观上,氢致延迟断口通常平齐,断口附近几乎没有塑性变形,螺栓断裂时不见颈缩和明显弯曲。断口一般可分为两个区域:裂纹源和扩展区较平坦,颜色偏暗或呈细结晶状;最后断裂区较粗糙,边缘常有剪切唇。裂纹源多位于螺纹牙底、圆角等应力集中处;内部氢导致的开裂,裂纹源有时位于表面以下一定深度、三向应力最高的位置,而不是恰好在表面。
微观上,高强度钢氢脆断口的典型特征是沿原奥氏体晶界的沿晶断裂,晶面上常可见细小的撕裂棱和发丝状纹路,这与淬火裂纹那种较光滑的晶面有所不同。强度略低或氢含量较低时,可表现为准解理,或沿晶、准解理与韧窝的混合形貌。扩展区之后是正常的韧窝过载区,两者交界处形貌转变明显。
内部氢脆的断口通常比较洁净,裂纹源处没有或只有少量腐蚀产物;环境氢脆在服役中缓慢扩展,裂纹源一带常能见到氧化或腐蚀产物。金相截面上,氢致裂纹分枝较少,主裂纹较为平直,有时伴有少量平行的二次裂纹,这与分枝丰富的应力腐蚀裂纹明显不同。
| 判断项目 | 氢致延迟断裂 | 应力腐蚀开裂 | 过载断裂 | 淬火裂纹 |
|---|---|---|---|---|
| 断裂时机 | 受载后经过一段时间突然断裂,多发生在装配或电镀后的较早阶段 | 在特定介质中服役较长时间后出现,扩展较慢 | 载荷超过承载能力的瞬间发生 | 淬火冷却过程中或回火前后出现,零件尚未服役 |
| 宏观塑性 | 几乎没有 | 几乎没有,韧性良好的材料也表现为脆断 | 韧性材料有颈缩、弯曲或剪切唇 | 无塑性变形 |
| 微观形貌 | 沿原奥氏体晶界的沿晶为主,晶面有撕裂棱,或为准解理 | 穿晶或沿晶,取决于材料与介质组合,断面常覆盖腐蚀产物 | 以韧窝为主,低温或高强度材料可见解理 | 沿晶,晶面较光滑,常带回火氧化色 |
| 裂纹分枝 | 少,主裂纹较平直 | 多,呈树枝状分枝 | 通常没有二次裂纹网络 | 少,裂纹较直,尖端尖锐 |
| 介质依赖 | 需要氢源,内部氢不需要外部介质 | 必须有特定腐蚀介质 | 与介质无关 | 与介质无关 |
| 与强度的关系 | 强度越高越敏感 | 因材料与介质体系而异 | 强度不足或载荷过大 | 高碳、高淬透性和带尖角的零件更易发生 |
高强度钢在含水或含硫化氢介质中的开裂,往往是腐蚀阴极反应产生的氢所致,与阳极溶解型应力腐蚀的界线并不总是清楚。判断时应把裂纹源位置、断口形貌、产物成分和工艺记录放在一起看,不宜只凭单一特征下结论。
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不一定。装配后没有冲击而自行断裂,氢脆是首要怀疑对象,但预紧力过大、材料硬度超标、原有淬火裂纹扩展也会造成类似现象。需要结合断口沿晶特征、硬度检测和镀覆工艺记录综合确认。
除氢只能降低可扩散氢含量,效果受镀后间隔、温度、时间和镀层种类影响,被陷阱牢固捕获的氢不易除去。若零件硬度偏高,或服役中持续吸氢,即使除氢记录合格也可能开裂,需要逐项核查。
不能。可扩散氢在断裂后会逐渐逸出,零件放置越久测得越低。判断主要依靠断口形貌、裂纹源位置、硬度和工艺时间线,同批未装配零件的及时测定更有参考价值。
低强度钢一般不易发生高强度钢那样的延迟断裂,但在含硫化氢的潮湿介质中可能出现氢鼓泡和阶梯状氢致开裂,焊接热影响区淬硬时也会产生氢致冷裂纹。是否有风险要结合硬度和环境判断。
制造带入的氢通常导致装配后较早断裂,断口洁净,多件在相近时间失效;服役中进入的氢多与腐蚀或阴极保护有关,断裂较晚,源区常有腐蚀产物。前者应改进工艺,后者应改善环境或调整选材。