硫酸盐还原菌
缺氧条件下产生硫化物,生成黑色硫化铁产物,是碳钢和铸铁局部穿孔的常见原因。
与腐蚀有关的微生物种类很多,它们很少单独起作用,而是以群落形式生活在附着于金属表面的生物膜中。不同菌群通过各自的代谢产物改变膜下的化学条件:有的消耗氧气,有的产生硫化物或有机酸,有的使金属离子氧化沉积,还有的改变表面电位。腐蚀速度取决于这些作用如何叠加,以及金属本身对局部环境变化的敏感程度。
硫酸盐还原菌是最受关注的一类。它们在缺氧条件下把水中的硫酸盐还原成硫化物,硫化物与铁反应生成黑色硫化铁,并使局部腐蚀持续进行。即使主体水是含氧的,生物膜和结瘤深处仍可以是缺氧的,所以在开放循环水系统中同样会出现硫酸盐还原菌引起的腐蚀。
缺氧条件下产生硫化物,生成黑色硫化铁产物,是碳钢和铸铁局部穿孔的常见原因。
代谢生成有机酸,使膜下酸度升高,促进金属溶解,并为其他菌群提供营养。
使铁、锰离子氧化沉积,形成结瘤或沉积层;锰沉积还会使不锈钢表面电位升高,增加点蚀倾向。
分泌胞外聚合物形成黏泥,为其他菌群提供附着和缺氧的生存空间。
生物膜形成后,外层好氧菌消耗溶解氧,内层逐渐变为缺氧状态,膜下金属与膜外金属之间形成氧浓差,膜下成为阳极。与此同时,膜内的代谢产物不易扩散出去,局部酸度、硫化物和氯离子浓度可以远高于主体水,这些条件与缝隙腐蚀的闭塞区非常相似,微生物腐蚀因此常被看作一种由生物作用建立和维持的闭塞腐蚀。
碳钢和铸铁管内的结瘤是典型结构:外层是较硬的氧化铁壳,中间是疏松的产物和沉积物,最内层紧贴金属的是黑色、湿润、常含硫化物的物质,下面就是蚀坑。结瘤把蚀坑与主体水隔开,即使主体水的处理条件看起来正常,结瘤下的腐蚀仍会持续。结瘤还会缩小过流截面,增加阻力,影响喷淋、换热等功能。
低流速和间歇流动最有利于生物膜形成。管路的死区、盲管、低点、长期备用的支路,以及水压试验后未排空的设备,往往是最先出现问题的位置。营养物来源也很重要,补水中的有机物、泄漏的工艺物料、润滑油和冷却塔吸入的灰尘都会为微生物提供养分。
碳钢和铸铁的微生物腐蚀多表现为结瘤下的碟形或半球形蚀坑,常成簇分布、相互连接,坑壁较光滑,有时可见同心的台阶状轮廓。清除结瘤时,紧贴金属的黑色产物若遇稀酸放出臭鸡蛋气味,提示存在硫化物。蚀坑位置常在管道底部或积水线以下,与沉积和停滞的规律一致。
不锈钢的微生物腐蚀常集中在焊缝及其热影响区,表面孔口很小,下面是较大的空腔,有时在焊缝金属内部沿某一相形成隧道状腐蚀。这类问题常在设备投用初期或试压后不久出现,与试压水滞留有密切关系。铜及铜合金管道也可能出现微生物腐蚀,表现为沉积物下的局部坑洼。
| 系统 | 易发部位 | 促成条件 | 观察重点 |
|---|---|---|---|
| 开式循环冷却水系统 | 换热器低流速侧、管板、冷却塔集水池、备用支路 | 营养物充足,温度适宜,杀菌控制不稳定 | 黏泥量、结瘤分布、换热管内壁沉积物下坑形 |
| 消防喷淋管道 | 管道底部、末端支路、低点和弯头 | 长期静水,补水带入氧气和营养,排空后残水积存 | 结瘤与针孔泄漏位置,镀锌层是否局部消失 |
| 埋地管道与储罐底板 | 防腐层剥离处、积水黏土段、罐底板下表面 | 缺氧土壤,防腐层失效后阴极保护被屏蔽 | 防腐层下产物颜色与成分,土壤和积水情况 |
| 不锈钢工艺与给水管道 | 环焊缝及热影响区、水平管底部 | 试压水含营养物且长时间滞留,投用前未排空干燥 | 焊缝处小孔大腔、隧道状腐蚀,试压记录 |
| 油气田注水与含水油品系统 | 管线低点、分离设备底部、储罐底部水层 | 含硫酸盐的采出水或注水,油水界面停滞 | 硫化物产物、积水和油泥中的菌群 |
微生物腐蚀的证据很容易在拆卸和运输中丢失:生物膜干燥后菌群失去活性,硫化物遇空气被氧化,结瘤被敲掉后无法再看清原始结构。因此取样要在打开设备时就按计划进行,而不是等管段送到实验室再处理。
| 类型 | 形貌 | 产物特点 | 支持判断的条件 |
|---|---|---|---|
| 微生物腐蚀 | 结瘤或黏泥下成簇的半球形坑,不锈钢焊缝空腔 | 黑色湿润,常含硫化物 | 低流速或停滞,存在营养来源,相关菌群在膜下富集 |
| 氯化物点蚀 | 开放表面的针孔,口小腹大 | 坑内产物氯富集,通常无大量生物黏泥 | 氯离子较高、温度较高,与停滞无必然联系 |
| 非生物性沉积物下腐蚀 | 沉积物下宽浅的坑洼 | 以氧化铁、水垢或泥砂为主 | 沉积物成分可解释,膜下菌群不富集 |
| 冲刷腐蚀 | 沿流向的马蹄形坑或沟槽 | 表面光洁,产物很少 | 位于高流速、扰流部位,与流道几何相关 |
| 电偶腐蚀 | 集中在异种金属接触边缘 | 阳极金属的常见产物 | 存在电连接与共同电解质,阴极金属完好 |
微生物在水系统中普遍存在,单靠检出细菌不能认定微生物腐蚀;应当做到形貌、产物化学、菌群、工况和排除其他机理几方面证据相互一致。
氧化性与非氧化性杀菌剂合理配合或交替使用,并配合剥离剂,目的是控制生物膜而不仅是降低水中菌数。
消除死区和盲管,备用支路定期冲洗,避免长期低流速运行。
试压使用洁净水,完成后及时排净并干燥;停用设备要排空或进行有效保护。
定期清洗换热器和管道,及时清理冷却塔集水池和过滤器,去除结瘤和黏泥。
使用挂片和生物膜监测元件,关注沉积物和膜内菌群,而不只看主体水指标。
埋地管道保证防腐层完好并配合阴极保护;干式喷淋系统可减少残水和氧气进入。
北京团队负责现场调查、振动相关测试和综合分析;需要实验室仪器分析的部分,可由集团杭州实验室承接。具体由哪个实验室完成哪些项目、报告是否带 CMA、CNAS 标志,在方案和报价中写明。
不能。细菌在绝大多数水系统中都存在,主体水菌数与膜下的实际情况也可能相差很大。判断微生物腐蚀需要蚀坑形貌、产物成分、膜下菌群、运行条件相互印证,并排除氯化物点蚀、冲刷等其他原因。
喷淋管道长期静水,补水时带入氧气和营养物,管底、末端和低点容易形成结瘤,结瘤下常发生氧浓差腐蚀和微生物腐蚀,穿孔多在管道底部。需要剖管检查结瘤和产物,并核实排水与补水情况。
有这种可能。试压水长时间滞留时,焊缝及热影响区容易形成生物膜,出现口小腹大的空腔或隧道状腐蚀。也要排除氯化物点蚀和焊接缺陷,需要剖切焊缝、分析产物并核对试压水来源与滞留时间。
不一定。杀菌剂难以穿透已有的厚生物膜和结瘤,膜下腐蚀可能继续。通常需要先通过机械清洗或剥离去除沉积,再建立稳定的杀菌和监测制度,同时消除死区和停滞,才会有持久效果。
这提示产物中含有硫化物,常与硫酸盐还原菌活动有关,是微生物腐蚀的重要线索。但硫化物也可能来自含硫介质,仍需结合菌群检测和介质成分确认来源。